Estudo Foto- e Solvatocrômico de Complexos de Lantanídeos com Espiropirano
Compostos de coordenaCoordination compounds, fluorescence, solvatochromism, color changeção, fluorêscencia, solvatocromismo, mudança de cor
Neste trabalho, foram sintetizados e caracterizados complexos de coordenação envolvendo toda a série dos íons lantanídeos trivalentes (La³⁺ a Lu³⁺, exceto Pm³⁺), utilizando como ligante um derivado da molécula espiropirano, o SPCOOH. A caracterização estrutural foi realizada por espectroscopia no infravermelho (FTIR) e Raman, cujos resultados deram indícios de que a coordenação do metal ao ligante ocorre via o oxigênio do grupo carbonila e o fenolato do isômero merocianina, evidenciada por deslocamentos batocrômicos. As análises por UV-vis revelaram deslocamentos hipsocrômicos nas bandas de absorção dos complexos em comparação ao ligante livre, dando indícios da formação dos complexos e corroborando com as análises anteriores. A espectrometria de massas indicou a formação de complexos com dois ou três ligantes por centro metálico, além da presença de moléculas de água e íons nitrato na esfera de coordenação. Estudos de cinética de estabilidade em acetonitrila demonstraram que os complexos apresentam boa estabilidade, sem dissociação completa durante o tempo de análise. Nos experimentos de solvatocromismo em álcoois de cadeia linear (metanol, etanol, 1-propanol, 1-butanol e 1-octanol), observou-se uma tendência de diminuição do comprimento de onda máximo com o aumento do número atômico dos lantanídeos, embora sem correlação direta com a polaridade dos solventes. Por fim, todos os complexos mostraram-se fluorescentes, com perfis de emissão semelhantes entre si, atribuídos à influência do ligante SPCOOH. Este estudo contribui de forma inédita para a compreensão das propriedades estruturais e eletrônicas de complexos de lantanídeos com derivados de espiropirano, ampliando o conhecimento sobre a química de coordenação desses elementos e sugerindo potenciais aplicações em materiais ópticos e sensores moleculares.