Banca de QUALIFICAÇÃO: Vinícius Amaral Leal de Souza

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : Vinícius Amaral Leal de Souza
DATA : 31/07/2026
HORA: 14:00
LOCAL: Auditório J3 e meet.google.com/pkd-yswi-rgj
TÍTULO:

Estudo computacional do potencial de redução de análogos de c,t-[Pt(en)Cl2L2]

PALAVRAS-CHAVES:

Complexos de Pt(IV), redução, simulação em fase líquida. 

PÁGINAS: 70
RESUMO:

Os complexos de Pt(IV) começaram a ser estudados com a finalidade de criar medicamentos para o tratamento do câncer com menos efeitos colaterais do que os compostos de Pt(II). Análogos de Pt(IV) seriam menos reativos no meio biológico, possibilitando a chegada ao alvo com um menor número de reações indesejadas e, por conseguinte, garantindo uma maior eficácia no tratamento. Para isso, a Pt(IV) passa pela redução e, com a saída dos ligantes, se torna o composto de Pt(II) ativo. Entretanto, o mecanismo desse processo ainda é discutido na literatura, com diferentes hipóteses, inclusive com a saída não convencional dos ligantes equatoriais. Além disso, o potencial de redução desses compostos é difícil de ser obtido experimentalmente devido à irreversibilidade em seus processos de redução e apenas o potencial de pico catódico é acessado por voltametria cíclica. Tais informações são imprescindíveis para a formulação de novos pró-fármacos e no estudo da relação entre sua estrutura e atividade. Dessa forma, a química computacional visa preencher essa lacuna, guiando os pesquisadores ao fornecer os valores aproximados do potencial padrão para complexos cuja redução é irreversível. Visto isso, alguns trabalhos dessa área fornecem esses dados para alguns complexos, porém utilizam somente modelos de solvatação implícita para a realização dos cálculos, além de assumirem apenas a saída dos ligantes axiais. Sendo assim, neste trabalho foram realizados cálculos computacionais para complexos de Pt(IV) análogos de c,t-[Pt(en)Cl2L2] visando obter informações do ponto de vista termodinâmico e eletrônico de suas reações de redução incluindo métodos de solvatação implícita (IEFPCM e SMD) considerando tanto a saída dos ligantes axiais como a dos cloretos equatoriais. Por meio desses cálculos obtiveram-se indícios de uma possível saída equatorial, simetrias dx2-y2 no LUMO dos complexos e energias livres de reação termodinâmicas mais favoráveis para esse processo. Além disso, foi possível calcular os potenciais de redução dessas moléculas, sendo em sua maioria mais positivos que o potencial de pico catódico. Também foram realizados cálculos Monte Carlo utilizando água como solvente a fim de analisar a estrutura de solvatação ao redor dos complexos, resultando em três camadas de solvatação para ambos, com interações em distâncias mais curtas com o solvente para os átomos de hidrogênio do grupamento amino e dos oxigênios dos ligantes axiais. Além disso, com os resultados da solvatação explícita, foi dado início a polarização das cargas do soluto, indicando uma diferença nos desvios entre modelos de carga, ChelpG e NBO, para o primeiro ciclo de polarização. Dessa forma, como próximos passos, pretende-se concluir o ciclo de polarização do soluto até a convergência das cargas pontuais e verificar a diferença estrutural do solvente entre as cargas polarizadas e não polarizadas.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1518695 - JULIANA FEDOCE LOPES
Interno - 2042302 - EDER DO COUTO TAVARES
Externa à Instituição - NATHÁLIA MAGALHÃES PAIXÃO ROSA - UFRRJ